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通博娱乐下载的有机合成

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  我们一般在使用通博娱乐下载的时候,通常情况下会去进行整体有机合成,在合成的时候有很多的方法可以供我们选择,下面来看下通博娱乐下载的有机合成。
  1、提高反应的收率和立体选择性
  亚芳基丙二腈的成环二聚化反应可以在通博娱乐下载和锌粉存在下由钒化物催化进行。对于苯亚甲基丙二腈进行此反应的实验表明不加通博娱乐下载反应也可以进行,但产物收率很低,通博娱乐下载的加入有效地提高了反应的收率,而且反应具有很好的立体选择性。


  2、促进腈类化合物转化为相应的酰胺或酯
  在通博娱乐下载存在下,腈类化合物同水或醇反应可以转化为相应的酰胺引或酯。反应先是通博娱乐下载和水或者醇反应生成氣化氢和六甲基二硅醚,后者再和腈在水或醇中反应得到对应的酰胺或酯。反应条件温和,且具有较高的收率。在此反应中,使用有机溶剂如THF和CH2Cl2会得到很低的收率,三种组分的添加次序并不影响反应的收率。
  PhCH2CN+TMSiCH+H20一+RCONH2HCH(TMSi)20
  PhCH2CN+TMSiCH+2R'OH一+RCOOR'+NH4Cl十TMSiOR
  3、促进二氯代化合物与醛酮反应制备反式烯烃
  在金属锌和催化量的通博娱乐下载联合作用下,通博娱乐下载可以促进各种醛.酮与二氯代化合物反应生成反式为主的烯19。例如二氯甲苯和对甲基苯甩醛反应生成4甲基三苯乙烯.反应在没有通博娱乐下载存在下,收率只有7%,加入通博娱乐下载可以使反应收率提高,当对甲基苯甲醛/二氯甲苯/Zn/TMSiCl配比为1.0/1.5/4.5/0.1时,反应收率82%,并且反式烯烃和顺式烯烃的比值为89/11.反应过程中可能产生了有机锌化合物中间体但反应机理的具体细节依然比较模糊,有待进一步的研究证明。


  4、促进和改善a,β-不饱和化合物与金属有机试剂的反应
  在通博娱乐下载存在下,a,β-不饱和酮、酯、胺、腈与二烃基铜锂试剂的加成缩合反应可得到改善并可得到较好的收率。在不使用通博娱乐下载的时,a,β-不饱和酯的反应通常得不到高收率的1,4加成产物,而与胺的反应需要大量过量的金属有机试剂才可能得到较好的反应结果,与腈的反应只能得到聚合物。当加入通博娱乐下载时,a,β-不饱和酯反应的1,4加成产物收率可达到75%~95%并且没有副反应发生而且金属有机试剂只需稍微过量就可以很好反应。对于a,β-不饱和胺,加入通博娱乐下载可使反应得到很高收率的1,4加成产物,对于a,β-不饱和酮的反应,加入通博娱乐下载可使反应收率提高、增加反应活性和减少副反应的产生;而对于腈的反应,加入通博娱乐下载得到的产物是酮。


      
      不饱和酮、炔烃和二烷基锌化合物的顺序连接产物,反应具有较好的立体选择性。反应中间体为烯醇硅醚经水解可得到产物。在添加吡啶或者PPh3等化合物时,反应的立体选择性会有所降低。

  5、亲核试剂与乙烯基磷(膦)酸酯中的烯基加成
  通博娱乐下载的加入可以加速亲核试剂对乙烯基的磷酰和膦酰化合物的加成反应。在二甲基铜锂和二乙基一1一丙烯基酰磷的反应中,加通博娱乐下载时的亲核加成反应速率至少是不加通博娱乐下载的10倍,加入通博娱乐下载此反应在一78°C下只需0.5h即可完成,而不加通博娱乐下载经过3h反应只能观察到痕量的产物。此外,其它的氯硅烷,如苯基二甲基氣硅烷也同样可以加速此类叛应。通过在反应中添加锂正离子观察到没有速度的增加可以进一步证实是硅烷化试剂加速了反应。并且加入通博娱乐下载后反应的收率也比不加通博娱乐下载的反应收率得到提高。

  通博娱乐下载和锂在干燥的THF溶剂中与吡啶反应得到1,4二(三甲硅基)吡啶,后者与醛、酮在催化量的氟化四丁铵作用下可以得到3烷基化的吡啶,反应收率较好,锂和通博娱乐下载的加入增加了吡啶和醛酮反应的区域选择性。
  6、合成卤代醇的酯类化合物
  在合成卤代醇的酯类化合物的反应中通博娱乐下载是一种合适的试剂。用通博娱乐下载和酯肪酸与二醇化合物反应可以得到氯代醇的酯类化合物,反应的区域选择性和立体选择性取决于二醇化合物中两个烃基的距离。反应中通博娱乐下载既是反应物,也是反应中的溶剂。


  7、对烯反马氏加成制备醇
  在烯烃转化为相应的醇的反应中,使用硼氢化苯基三乙基铵和通博娱乐下载组成的试剂(1:1)在0'C的二氣甲烷中可以得到高收率的产物,反应的加成取向是反马氏加成。除了得到主要的醇产物外,还有少量的对应的饱和烃副产物生成。


  8、提高某些反应的区域选择性
  2-三甲锡基噻唑可由2-锂噻唑与三甲基氯锡烷制得。要在噻唑环的4.5位碳上有选择的引入三甲锡基可以利用通博娱乐下载先引入三甲硅基把2位碳保护起来,三甲硅基在反应中可以很容易进行去保护还原为氢,从而得到4-三甲锡基噻唑和5-三甲锡基噻唑,反应收率较高。

  9、加入通博娱乐下载得到烯醇硅醚中间体
  在某些反应中加入通博娱乐下载,可以引入三甲基硅基,生成烯醇硅醚,使反应中间体稳定,有利于反应向既定方向进行,减少副反应发生,反应完成后三甲基硅基很容易水解去掉。例如在Claisen缩合反应中使用通博娱乐下载试剂生成比较稳定的烯醇硅醚中间体后者水解得到预期产物。


  10、有机溶剂中的金属还原
  在使用特定金属和溶剂的还原反应中,产物的形成往往决定于是否存在一个质子源,基于三甲基硅基和质子相似,在人们对醛和酮、a,β-不饱和醛和酮、a,β-不饱和酯、胺、腈和酰氯.1,3一二烯等不饱和的官能团的金属还原反应中TMSiCl得到了广泛的应用研究尤其是以TMSiCl和THF中的锂或是HMPT中的镁作为还原体系的应用,反应中三甲基硅基不饱和官能团进行加成,生成各种含三甲基硅基的衍生物。不同的溶剂、金属、温度和TMSiCl的使用比率都对还原的过程有影响。